Los 25 municipios de la provincia de Álava de mayor extensión (kilómetros cuadrados):
- Vitoria-Gasteiz (Cuadrilla de Vitoria) con 276,81 km2
- Valdegovía-Gaubea (Cuadrilla de Añana) con 243,99 km2
- Ayala-Aiara (Cuadrilla de Añana) con 140,85 km2
- Bernedo (Cuadrilla de Campezo-Montaña Alavesa) con 130,44 km2
- Arraya-Maestu/Arraia-Maeztu (Cuadrilla de Campezo-Montaña Alavesa) con 123,11 km2
- Zuya-Zuia (Cuadrilla de Zuya) con 122,49 km2
- Ribera Alta (Cuadrilla de Añana) con 119,78 km2
- Cigoitia-Zigoitia (Cuadrilla de Zuya) con 102,07 km2
- Barrundia (Cuadrilla de Salvatierra) con 97,43 km2
- Amurrio (Cuadrilla de Ayala) con 96,36 km2
- San Millán-Donemiliaga (Cuadrilla de Salvatierra) con 85,41 km2
- Campezo-Kanpezu (Cuadrilla de Campezo-Montaña Alavesa) con 85,36 km2
- Cuartango-Kuartango (Cuadrilla de Añana) con 84,39 km2
- Laguardia (Cuadrilla de Laguardia-Rioja Alavesa) con 81,08 km2
- Aramaio-Aramayona (Cuadrilla de Zuya) con 73,27 km2
- Asparrena (Cuadrilla de Salvatierra) con 65,18 km2
- Lantarón (Cuadrilla de Añana) con 61,77 km2
- Urkabustaiz (Cuadrilla de Gorbeialdea) con 60,49 km2
- Arrazua-Ubarrundia (Gorbeialdea) con 57,41 km2
- Peñacerrada (Cuadrilla de Campezo-Montaña Alavesa) con 57,06 km2
- Iruña de Oca (Cuadrilla de Añana) con 53,25 km2
- Iruraiz-Gauna (Cuadrilla de Salvatierra) con 47,13 km2
- Villarreal de Álava-Legutio (Cuadrilla de Zuya) con 45,85 km2
- Lagrán (Cuadrilla de Campezo-Montaña Alavesa) con 45,62 km2
- Oyón (Cuadrilla de Laguardia-Rioja Alavesa) con 45,16 km2
La capital de la provincia de Álava es Vitoria, tiene una superficie de 3.037 km2 y está dividido en 51 municipios.
El gentilicio de las personas que viven en Álava es alavés/a y babazorro/a.